二氟草酸硼酸锂(LiODFB)是一种新型锂盐，作为电解质时在宽温域下拥有非常良好的离子电导率。另外，该电解质可在正极集流体铝箔表明产生一层致密的钝化膜，并能在电解液-电极界面上形成稳定而致密的固体电解质相界面(SEI)。使用LiODFB电解质可有效提升电池在宽温域下的循环性能和倍率性能，是一种发展的潜在能力很大的新型锂盐电解质。二氟草酸硼酸锂也可作为成膜添加剂用于锂离子电池电解液中。

  二氟草酸硼酸锂（LiODFB)具有四氟硼酸锂(LiBF4)和双草酸硼酸锂(LiBOB)各一半结构，因此结合了两种锂盐的优势，既有 LiBOB 的高温性能，又有 LiBF4的低温性能，使用的温度范围很宽。同时，LiODFB 在链状碳酸酯溶剂中的溶解度比较大，电导率高，成膜性能也很好，具有非常好的循环性能，已成为锂离子电池电解液的重要组成材料，在动力电池领域应用前景广阔。

  但是二氟草酸硼酸锂市场近年来才刚刚起步，国外企业不多，产能不大，国内也有多家公司制作，......此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告。早期有出口。韩国企业也有生产，但是规模不大，整体与中国市场生产能力无法相提并论。二氟草酸硼酸锂技术壁垒较高，未来具备技术优势、成本优势的企业将优先受益。

  由于LiODFB的结构中涉及了含氟、硼、草酸、锂的片段，目前的制备工艺中，对原料的选择也十分多元化。 二氟草酸硼酸锂的生产的基本工艺主要流程，分成固相反应，水相反应、液相反应。

  固相反应主要是将含氟、含硼、含锂、含草酸根的化合物经过球磨以及高温反应，之后利用有机溶剂提纯。湖南省正源储能材料与器件研究所公开了将Li2C2O4和BF3按照一定的摩尔比加入干燥的球磨罐，温度30～90℃条件下球磨；球磨过的反应产物溶于有机溶剂中，过滤除去固相副产物和未反应的Li2C2O4，溶液低温析晶最后得到LiODFB。

  固相法的优点是：....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告。缺点主要在于：物料是否充分混合、投料比的选择会影响反应是否完全、收率、提纯的难易等。

  目前已报道的水相反应是在HF水溶液中，加入含锂化合物、含硼化合物以及草酸根化合物，反应得到水溶液，再加入有机溶剂，提纯得到L ODFB。

  张家港市国泰华荣化工新材料公开了H₃BO₃、草酸、HF、Li₂CO₃反应，过滤除去未反应的Li₂CO₃和氟化锂，....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告BF₃气体、Li₂C₂O₄反应，得到LiODFB。该类方法的优点是：原料来源广泛，成本低。缺点在于：处理对某些杂质的除去存在一定的困难。

  有机相反应是目前最主要的制备方法。使用的有机溶剂主要是碳酸二烷基酯、腈等，可以再一次进行选择不同的硼原料，例如：BF₃、H₃BO₃、LiBF₄、LiBOB等。也可以再一次进行选择非常规路线，先制备中间体铵盐、金属盐或氟草酸硼酸酯，再将其转化为LiODFB。

  现有技术一般以BF₃或其络合物为原料，与Li₂C₂O₄或者其他含草酸的化合物、含锂化合物反应，制备LiODFB。张家港市国泰华荣化工新材料有限公司公开了干燥后Li₂C₂O₄、BF₃溶液密封下80℃反应48h,冷却至室温。过滤去除Li₂C₂O₄和氟化锂，萃取后浓缩、结晶、重结晶。....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告含锂、含硼化合物经过高温预处理，在球磨机中研磨，然后置于马弗炉中加热，最后再与草酸根化合物在溶剂中反应。苏州松湖新能源材料公开了将BF₃络合物溶解于非质子溶剂，加入草酸氢盐和氯化物，反应得到LiODFB溶液；浓缩后加入不良溶剂析晶。合肥利夫生物科技公开了Li₂C₂O₄、BF₃、H₂C₂O₄、助剂(如：FeCl₃、CaCl₂或CuCl₂)反应制备LiODFB。此类反应可在无助剂的条件下直接反应，也可以再一次进行选择加入助剂，促进反应的进行。

  苏州润禾化学材料公开了采用LiF、H₃BO₃、H₂C₂O₄为原料在溶剂丁内酯中制备LiODFB。张家港市国泰华荣化工新材料公开了HBF₄、H₂C₂O₄、Li₂CO₃在乙腈中反应，得到LiODFB、LiBOB、LiF;之后过滤、重结晶。反应以硼酸的衍生物为原料，能够获得高纯度的LiODFB。

  LiBF4也是常规的电池电解质盐，现存技术也公开了电解质锂盐之间的转换，例如利用LiBF₄、H₂C₂O₄或草酸衍生物作为原料，也可以轻松又有效地将四氟硼酸盐转化为LiODFB。....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告九江天赐高新材料公开了一锅法合成LiODFB,主要是以氟化锂和BF₃反应制备LiBF₄,所得的LiBF₄与H₂C₂O₄反应，反应后得到LiODFB。东港华邦科技有限公司公开了LiBF4、无水H₂C₂O₄在有机溶剂进行反应，同时通入BF₃气体作为助剂，反应后过滤分离杂质，得到LiODFB。上海如鲲新材料公开了二氟草酸硼酸盐的制备方法，将二烷基草酸硅酯、LiBF₄、溶剂混合后反应，后处理即得LiODFB。以LiBF₄为原料时，存在如下的优势：对含草酸的原料可以再一次进行选择Li₂C₂O₄、H₂C₂O₄、二烷基草酸硅酯等原料，根据自身的需求选择是否补充加入锂盐。反应在无助剂的作用下即可进行，目前的技术为了促进反应的进行通常会选择加入助催化剂。

  LiBOB也是常规的电池电解质盐，在制备LiODFB的反应中经常作为副产物。目前已报道LiBOB通过反应可以进一步反应转化为LiODFB。上海如鲲新材料公开了LiBOB、四氟硼酸、LiOH在碳酸二乙酯中反应制备得到LiODFB。利用LiBOB为原料时，根据结构也可以判断出需要补充含氟的原料进行反应。LiBOB即使作为副产物也是常规的电解质盐，因此，目前将LiBOB转化为LiODFB的研究相对较少。

  目前也报道了一些不常见的原料来制备LiODFB。上海璞泰来新材料技术、广州市香港科大研究所公开了极性非质子溶剂中，含硼化合物、草酸铵盐混合反应，除去不溶物，得到二卤代草酸硼酸铵盐或二烷氧基草酸硼酸铵盐溶液；根据要选择加入氟化试剂将中间体转化为二氟草酸硼酸铵盐，最后加入Li₂CO₃或者LiOH反应得到LiODFB。该公司还公开了以BF₃气体、草酸钾反应....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告上海如鲲新材料有限公司公开了采用BF₃、碳酸二甲酯、草酸与四氯化硅反应制备乙二酸氟硼酯，采用乙二酸氟硼酯(OFB)碳酸二甲酯络合物和氟化锂反应制备LiODFB。东莞东阳光科研发有限公司公开了先制备含有二氟草酸硼酸锂与LiBF₄的混合物，然后制备含有二氟草酸硼酸钾与四氟硼酸钾的混合物；之后二者混合，发生复分解反应，得到LiODFB与四氟硼酸钾的混合物。目前采用上述复分解反应的报道也比较少。

  目前已报道LiODFB的制备方法，反应类型多样化，对该化合物的合成研究很成熟。随着研究深度和广度的发展和国内技术水平的逐步的提升，必将逐步推动我国新能源行业稳定、健康发展。

  目前国内公司二氟草酸硼酸锂的制备方法主要有5种，其中主流研究方法有3种，但是最主要的还是以BF3为原料的液相法。这些工艺具有原材料易得、流程简单、成本较低、反应彻底（副反应少）、产品纯度高等特点，为我国二氟草酸硼酸锂的工业化生产提供了强有力的技术支撑。

  三氟化硼，属于无机化合物，化学式为BF3，外观为无色气体状，有刺激性臭味，有毒性，有腐蚀性，有窒息性。三氟化硼可溶于冷水，可溶于部分有机溶剂，易水解，在潮湿空气中可分解出剧毒氟化物烟雾，遇水会发生剧烈反应分解生成氟硼酸、硼酸，可侵蚀玻璃，可腐蚀多种金属，遇有机物可发生剧烈反应。三氟化硼属于危险化学品。

  三氟化硼制备方法主要有：....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告以硼酐、氟硼酸钾为原料，与浓硫酸反应制得；以氟硼酸钠为原料，采用热分解法制得。

  我国三氟化硼生产商有：润泰化学南通有限公司、华谷化工股份有限公司，这两家企业主要生产三氟化硼系列络合物；山东合益气体股份有限公司，可生产三氟化硼系列络合物以及高纯度三氟化硼气体；博纯材料股份有限公司、中昊光明化工研究设计院有限公司，这两家企业可生产电子级三氟化硼，但两者产能小，不足以满足国内市场需求。

  除国内企业外，日本大阳日酸也进入我国三氟化硼行业布局，其在扬州建设的电子化学品产线中包括三氟化硼产品。

  国内三氟化硼行业领军企业山东合益气体股份有限公司投资建设三氟化硼项目。自主研发的硼同位素分离技术打破了长期以来国外垄断局面，是国内同行业唯一的规模化出口企业，国内市场占有率高达60%以上。....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告产品大多数都用在高端集成电路、核防护、核医药等领域，解决了芯片、核电站控制棒及靶向治疗药物等领域所需三氟化硼完全依赖进口的国家“卡脖子”关键难题，受到国防科工委高度关注。项目投产后，合益公司将一举成为全世界第二家（11B）制造商，三氟化硼（11B）气体年产量将占到全球总产量的一半，可新增年出售的收益10亿元，利税8亿元。目前，企业已与中广核、台积电、英特尔、中芯国际等实力丰沛雄厚的大规模的公司签订合作协议。

  我国草酸行业虽然有几个规模较大的生产企业，但整体仍存在很多规模小、布局分散、工艺落后的企业。我国草酸企业主要分布在山东、福建、东北、内蒙古、山西等地，部分企业远离消费市场和原料市场，....此处省略100字，参见《二氟草酸硼酸锂（LiODFB)市场调查与研究报告 （2023）》报告未来我国草酸行业将进行产业体系调整，发展规模企业，淘汰落后产能。

  金煤化工在现有10万吨/年草酸产品的基础上，新建年产10万吨草酸扩产建设项目，2022年2月建成投产。随着通辽金煤化工草酸产品被市场认可，和国家环保政策严格实施，该企业决定做大做强草酸产品，因此扩产。实际上，通辽金煤原有的这个10万吨草酸是国内第一个10万吨级草酸项目，规格很高，能打通产业全流程。

  丰元股份作为国内电子级草酸及草酸盐主要供应商，目前具备产能1.5 万吨，后续有望扩产。

  二氟草酸硼酸锂，四氟硼酸锂(LiBF4)与双草酸硼酸锂(LiBOB)都有着良好的耐热性，但LiBOB低温性能较差，在线性碳酸酯中溶解度低，且在负极表明产生的SEI膜阻抗过高等一系列缺点限制了LiBOB的使用；与此同时，LiBF4电解液也有着对水分敏感、电导率较小且难以形成稳定SEI膜等问题。电解质盐LiDFOB，其在结构上相当于LiBOB与LiBF4。半分子的组合，在性能上也结合了二者的优点。

  溶质目前最常见和大批量使用的为六氟磷酸锂（LiPF6）和LiFSI。四氟硼酸锂（LiBF4）也很常见，但因其电导率低，常作为添加剂少量使用。新型锂盐则有二草酸硼酸锂（LiBOB）、二氟草酸硼酸锂（LiODFB）、双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI）等。