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发布时间:2024-01-23   作者: 产品中心

  网站主页化工产品目录无机化工无机盐金属卤化物及卤酸盐金属氟化物及盐氟化铝

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  目前95%以上的工业氟化铝用于铝工业,其作用是作为冰晶石——氧化铝溶液的一种添加剂,它既可以弥补电解质中氧化铝的损失,又能够更好的降低电解质的分子比,降低电解质的初晶温度,控制铝电解过程中的热平衡,是电解铝行业必不可少的原材料。

  氟化铝是一种无机化合物,化学式为AlF3。它能够最终靠氢氧化铝或金属铝和氟化氢反应制备。固体结构与三氧化铼(ReO3)相似,由扭曲的六氟化铝(AlF6)正八面体组成。

  近期,硫酸价格快速上涨,全国均价超过800元/吨,河南、山东、湖南、广西等地到厂价格达到1000元/吨以上,受此影响氟化铝成本大面积上涨,阿拉丁(ALD)测算,当前全国干法氟化铝加权平均完全成本达到9471元/吨。行业已进入普遍亏损阶段。同时,近期全国多

  氟化铝;三氟化铝;氟化铝(无水);无水氟化铝,99.5%;氟化;无水氟化铝,99+%;氟化鋁;氟化铝, 无水, 99.5%

  fluoridhlinity;ALUMINIUM TRIFLUORIDE;ALUMINIUM FLUORIDE;Aluminum trifluoride;ALUMINUM FLUORIDE;ALUMINUM(III) FLUORIDE;Aluminium fluoride,99.9+%,pure;ALUMINIUM FLUORIDE H

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  NIOSH: IDLH 250 mg/m3; TWA 2 mg/m3; TWA 2.5 mg/m3

  氟化铝为无色三方晶体或白色结晶性粉末,溶于水和氢氟酸,不溶于其他溶剂,甚至与浓硫酸加热至发烟,仍不起反应。无水物很稳定,加热不分解,直至升华。主要用作铝电解过程中的调整剂和助熔剂。作为调整剂,能大大的提升电解质的导电率,能够准确的通过分析结果补充氟化铝以调整电解液的成分,保持规定的电解质分子比;作为助熔剂,能够更好的降低氧化铝的熔点从而有利于氧化铝的电解,控制电解过程的热平衡,降低电解过程的能源消耗。此外,还可用作有机物及有机氟化合物合成中的催化剂、陶瓷和珐琅助熔剂及釉药的组分,透镜、棱镜折射率的改善剂,用来制造红外光谱“光损”小的氟化玻璃,还可以在酒精生产的全部过程中作为抑制剂等。

  相对密度2.882(25/4℃),熔点 1272℃(升华),稍溶于水,0℃时0.13、10℃时 0.28、25℃时0.50、50℃时0.69、75℃时 0.89、100℃时1.67,溶于氢氟酸。水溶液有涩味,不溶于酸、碱、醇和酮,甚至与浓硫酸加热至发烟,仍不起反应。AlF3·1/2H2O几乎不溶于大部分溶剂,在100ml水中的溶解度:25℃为0.559g。氟化铝不与酸、碱溶液作用,在用碳酸钠熔融时才慢慢地起作用。与浓硫酸加热至发烟不起反应。在300~400℃可被水蒸气水解。在含有不同数量结晶水的氟化铝中,AlF3·3H2O和AlF3·1/2H2O在常温下是稳定的,而且都有可溶的和不可溶的两种形式。无水物很稳定,就是加热也不分解而在1272℃升华,用氢气也不能使其还原。本信息是由Chemicalbook的丁红编辑整理。(2015-09-06)

  以酸级萤石粉、浓硫酸和氢氧化铝为原料,先将酸级萤石粉与浓硫酸反应生成的氟化氢气体用水吸收,得到含量为30%的有水氢氟酸,使之再与氢氧化铝进行液-固混合相反应,得到过饱和的氟化铝溶液,经过结晶、过滤、高温煅烧脱水,最终得到氟化铝产品。其化学反应方程式如下:

  此种工艺在制备30%的氢氟酸过程中,氟化氢气体中的杂质也一并被吸入溶液中,致使氢氟酸中含有较多的硫酸、磷酸、氟硅酸、亚硫酸等杂质。这些杂质会与氢氧化铝发生副反应。生成的产物以吸附或夹晶的方式混杂在氟化铝晶体之中,极大地影响最终产品的质量。同时,由于后期煅烧脱水处理时,结晶水从晶体中除去会导致晶格破碎,粒度降低,使得氟化铝松装密度较低(0.7g/cm3),产品最终含水量也较高(≥3%)。

  与湿法一样,也以酸级萤石粉、浓硫酸和氢氧化铝为原料,不一样的是,工艺流程中第一步所产生的氟化氢气体要经过气相净化系统,除去所含的粉尘和硫酸,然后再与干燥的氢氧化铝(含水量12%)混合,送入双层流化床中完成焙烧脱水与氟化两步反应,并最终制得氟化铝产品。其化学反应方程式如下:

  该工艺属于第二代氟化铝生产技术。使用经过简单除尘、除酸处理过的氟化氢气体(90%)与氢氧化铝进行反应,其氟化氢气体杂质含量较湿法氟化铝工艺相比低。而且,在干法氟化铝反应流化床反应器中,由于反应温度高、气相反应物流速快,使得气态杂质与水生成的硫酸、亚硫酸、磷酸等只有少数的时间与氢氧化铝发生副反应,因此其最终氟化铝产品中的杂质含量比湿法氟化铝要低。 该方法是我国现阶段应用最广泛、技术最为成熟的氟化铝生产工艺。

  (1)污水的排放量比较大 ,且污水中所含的氢氟酸、氟硅酸不能被综合利用,只能排入污水处理站,造成总处理成本较高;

  (2)技术设计上还存在部分工艺及设备设计很复杂或欠合理等问题, 致使实际开车生产的全部过程中设备正常运行及维护成本较高。

  氟化铝无水制备工艺可大致分为两大部分,即无水氟化氢的制备部分和氢氧化铝的氟化部分。与湿法氟化铝和干法氟化铝工艺一样,该方法也是以酸级萤石粉、浓硫酸和氢氧化铝为原料。与前两种方法所不同的是,此工艺中前两种反应原料生成的氟化氢粗气,经过了冷凝、精馏为纯度99.9%以上的液态无水氟化氢的精制步骤。高纯度的氟化氢与氢氧化铝(含水量6%)在循环流化床中的反应过程基本上没有副反应发生,从而极大地降低了最终氟化铝产品的杂质含量。同时,由于氢氧化铝原料本身含水量较低,在投料前无需额外的煅烧脱水过程,减少了晶体破裂的可能性,也使得最后得到的产品具有松装密度大(1.6g/cm3)、含水量低等优点。其化学反应方程式如下:

  该工艺是21世纪初我国国内氟化工企业自主研发出来的第三代制备技术。与湿法氟化铝和干法氟化铝工艺相比,有最为优异的最终产品质量,属于目前我国国内最为先进的氟化铝生产技术。

  氟硅酸法又称磷肥副产法。该方法利用磷肥生产企业产生的含氟废气,四氟化硅和氟化氢,经过二次循环吸收后制得氟硅酸溶液 (含H2SiF6 15%、P2O5<0.25 g/L),将其与氢氧化铝浆料(Al2O3干基≥64%)混合反应,将所得的氟化铝溶液通过过滤,除去硅胶沉淀物后,结晶、离心分离制得三水氟化铝滤饼,最后经过干燥、煅烧脱水处理,制得最终产品。其化学反应方程式如下:

  上述工艺虽然先进,但美中不足的是:①工艺条件要求苛刻,稍不注意即出次品;②投资大,如瓮福14 kt/a 氟化铝装置投资1.7亿元人民币;③硅元素未被利用,SiO2以渣排放;④要求氟硅酸的w(H2SiF6)大于18 %,低浓度氟硅酸不适用。在此基础上开发了一种新工艺:采用氟硅酸与碳酸氢铵反应生成氟化铵溶液和二氧化硅沉淀,分离后,滤饼经洗涤、干燥得白炭黑;氟化铵溶液与六水氯化铝反应得可溶性α-AlF3·3H2O和氯化铵溶液,在合适的工艺条件下,可溶性α-AlF3·3H2O转化成不溶性β-AlF3·3H2O,经分离、洗涤、干燥、煅烧得氟化铝成品;分离后的溶液经蒸发、结晶、干燥后得氯化铵副产品。其中化学反应式如下:

  (1)将经过除杂质处理后的铵冰渣直接热分解制取氟化铝和回收氟化铵。工艺流程如下:

  具体操作步骤为:将铵冰渣粉碎均匀,加入适量HF-HCl的混合液,在室温~80℃下搅拌60~90min,使硅铁杂质与HF,HCl反应生成可溶性物质而与不溶性铵冰渣分离,然后过滤并用清水洗涤,滤渣置于120℃下烘1h,取出研成粉末,放入高温炉内,在加热500~800℃下分解40~60min,取出冷却即制得氟化铝,在热分解过程中还可回收副产品氟化铵。

  具体操作步骤:将除杂后的铵冰渣,或直接用氟铝酸铵(质量分数≥98%)的铵冰渣,粉碎磨细后,按一定的配比与氢氧化铝一起混合均匀放入高温回转窑,在合适温度下分解60~90min,冷却即得氟化铝,热分解过程中产生的氨气和氟化铵可用氢氟酸吸收,再经浓缩结晶,可回收副产品氟氢化铵。

  铵冰渣与氢氧化铝、硫酸按化学计量配比进行反应,干燥脱水得氟化铝产品,工艺流程如下:

  具体操作步骤:将铵冰渣与硫酸混合制浆,并过60目筛得精制浆,以氢氧化铝料浆为底料,用湿法间断合成法注入精制浆,反应过程中控制温度80~95℃,酸度0.5~1 g/l,反应最终酸度为用氢氧化铝调至pH=2~4,并5min内pH值不发生明显的变化为止。停止加料,继续搅拌1~20min,然后过滤、洗涤,软膏在300~400℃下干燥得无水氟化铝。

  1.主要用作铝电解过程中的调整剂和助熔剂。作为调整剂,氟化铝能大大的提升电解质的导电率,能够准确的通过分析结果补充氟化铝以调整电解液的成分,保持规定的电解质分子比;作为助熔剂,氟化铝能够更好的降低氧化铝的熔点从而有利于氧化铝的电解,控制电解过程的热平衡,降低电解过程的能源消耗。

  2.用作有机物及有机氟化合物合成中的催化剂、陶瓷和珐琅助熔剂及釉药的组分,透镜、棱镜折射率的改善剂,用来制造红外光谱“光损”小的氟化玻璃。

  3.可以在酒精生产的全部过程中作为抑制剂。不一样的温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数:

  1.1g/60℃;1.32g/80℃;1.72g/100℃本品有毒。接触皮肤时用水洗净。侵入眼内时以温水冲洗。误食中毒用2%氯化钙洗胃,静脉注射葡萄糖酸钙。

  操作时应穿工作服,戴防护口罩、乳胶手套,防止吸入氟化铝粉尘。生产设备要密闭,车间通风良好。

  化学性质白色三斜晶体或粉末。 难溶于水、酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,也不溶于氢氟酸及液化氟化氢。用途

  用作非铁金属的熔剂,可用于制取其他铝的氟化物用途在铝的生产中作电解浴组分,用以降低熔点和提高电解质的电导率。也用来生产酒精时作发酵的抑止剂。用作陶瓷器的外层釉彩和搪瓷釉的助熔剂、非铁金属的熔剂。在金属焊接中用于焊接液。用来制造光学透镜。还用作有机合成的催化剂及合成冰晶石的原料等。用途大范围的使用在掺杂氟化玻璃的制备及合成 HFC-134a 时的混合金属氟化物催化剂。用途用作非铁金属的熔剂,用于陶瓷、搪瓷、炼铝等工业生产方法氟硅酸法将来自磷肥厂的18%氟硅酸溶液加热至78℃左右,然后加入反应器中与氢氧化铝在100℃反应生成氟化铝溶液,离心分离除去水合硅酸,滤液进入结晶器,在90℃下保温3~5h,得三水氟化铝(AIF3·3H2O)结晶。经离心分离,把三水氟化铝结晶(水分5%)先后经2个沸腾炉处理脱水,第一个沸腾炉温度控制在205℃左右,先除去大部分水,使三水氟化铝的总水含量(包括结晶水)从45%左右降至6%左右,然后在第二个沸腾炉中脱去其余的水,该炉温度控制在590~600℃。脱水后物料经冷却,制得无水氟化铝产品。其H2SiF6+2AI(OH)3→2A1F3+SiO2+4H2OAlF3·3H2O[△]→AlF3+3H2O氢氧化铝法氢氧化铝与无水氢氟酸反应生成三水氟化铝。然后结晶、过滤,得三水氟化铝,再经干燥(烧灼)脱水,制得无水氟化铝产品。其AI(OH)3+3HF→AIF3·3 H2O

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钾冰晶石(氟铝酸钾)、冰晶石(氟铝酸钠)用途:铝合金添加剂、电解铝助溶剂、树脂砂轮填充剂、铝合金焊接钎焊剂、铸造行业脱氧剂等。
合作单位: 氟铝酸钠氟铝酸钾

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